James Valentne a joué dans divers groupe de sa ville natale, Kid Quarkstar, Mondello et Happy Dog. En 2000 ces derniers changent de nom. Rebatisé Square, ils partent en Californie. Là-bas ils recontrent les membres des Kara's Flowers qu'il rejoindra plus tard lors de la formation des Maroon 5.

Ami du musicien John Mayer, il a contribué à l'album de ce dernier Continuum en jouant de la guitare sur les morceaux "Stop This Rain" et "In Repair". James Valentine a aussi participé à l'album de Jenny Lewis, Rabbit Fur Coat. Il apparait aussi dans son clip "Rise Up With Fist!".

Valentine a été élevé dans la religion mormone de l'Église de Jésus-Christ des Saints des Derniers Jours et a trois soeurs et un frère.